1894년 게르트루데 케세비어는 The Quarterly Illustrator가 주는 최고의 사진가 상과 New York Herald 의 두 사진 대회에서 우승하면서 사진가로서의 길을 본격적으로 가게 되었다. 1894년 사진과 회화를 더 공부하기 위하여 11년간 유럽으로 긴 여행을 떠났던 그녀는 독일을 여행하면서 Alfred Stieglitz (알프레드 스티글리츠)가 일을 도왔던 화학자 포겔 (H.W. Vogel)교수 아래에서 공부를 하였다.

19세기 말 무렵에 만난 알프레드 스티글리츠와 게르트루데 케세비어는 사진이 예술의 독립적인 한 장르라는 것에 의견을 같이 하였다. 그녀는 사진 분리파의 초기 멤버였으며 분리파의 회원이 되기 이전부터 사진 장르에서 유명했던 최초의 여성 전문 사진가였다. 그녀의 작품들을 낭만적이고 감상적이었던 초기 회화주의 사진의 특징을 이상적으로 반영했다.

1902년 스티글리츠가 창간한 Camera Work의 첫 번째 이슈에 케세비어의 포토그라뷰어 6점과 그녀에 대한 두 개의 아티클이 실렸고, 1912년 그녀가 사진 분리파에서 정식으로 탈퇴할 때까지 알프레드 스티글리츠와 게르트루데 케세비어의 우정은 지속되었다.

게르트루데 케세비어의 초상화 스타일은 인기가 높았으며 그녀의 스튜디오는 굉장한 성공을 이루었다. 그녀는 피사체의 숨겨진 부분을 노출시키는 뛰어난 감각을 가지고 있었으며, 아주 작은 소도구만을 사용하면서 배경은 심플하게 처리하였다. 케세비어는 뉴욕의 저명한 사람들뿐만이 아니라 미국 인디언 원주민들을 촬영하였다. 그녀가 촬영한 몇몇의 인디언 원주민 사진들은 후에 그녀의 최고의 작품이 되었다. 그녀는 미국 인디언 원주민들을 광범위한 사진 기록으로 남긴 첫 번째 사람은 아니었지만 그녀의 사진들은 예술적으로 충분한 자극을 주었다.